Cyanogroep heeft een sterke polariteit en elektronenabsorptie, dus het kan diep in het doeleiwit doordringen om waterstofbruggen te vormen met belangrijke aminozuurresiduen op de actieve plaats.Tegelijkertijd is de cyaangroep het bio-elektronische isosterische lichaam van carbonyl, halogeen en andere functionele groepen, die de interactie tussen kleine medicijnmoleculen en doeleiwitten kunnen verbeteren, dus wordt het veel gebruikt bij de structurele modificatie van medicijnen en pesticiden [1] .De representatieve cyaanbevattende medicijnen omvatten saxagliptine (Figuur 1), verapamil, febuxostat, enz.;Geneesmiddelen voor de landbouw zijn broomfenitril, fipronil, fipronil enzovoort.Daarnaast hebben cyaanverbindingen ook een belangrijke toepassingswaarde op het gebied van geur, functionele materialen enzovoort.Citronitril is bijvoorbeeld een internationale nieuwe nitrilgeur en 4-broom-2,6-difluorbenzonitril is een belangrijke grondstof voor het bereiden van vloeibare kristalmaterialen.Het is te zien dat cyaanverbindingen op grote schaal worden gebruikt op verschillende gebieden vanwege hun unieke eigenschappen [2].

Cyanogroep heeft een sterke polariteit en elektronenabsorptie, dus het kan diep in het doeleiwit doordringen om waterstofbruggen te vormen met belangrijke aminozuurresiduen op de actieve plaats.Tegelijkertijd is de cyaangroep het bio-elektronische isosterische lichaam van carbonyl, halogeen en andere functionele groepen, die de interactie tussen kleine medicijnmoleculen en doeleiwitten kunnen verbeteren, dus wordt het veel gebruikt bij de structurele modificatie van medicijnen en pesticiden [1] .De representatieve cyaanbevattende medicijnen omvatten saxagliptine (Figuur 1), verapamil, febuxostat, enz.;Geneesmiddelen voor de landbouw zijn broomfenitril, fipronil, fipronil enzovoort.Daarnaast hebben cyaanverbindingen ook een belangrijke toepassingswaarde op het gebied van geur, functionele materialen enzovoort.Citronitril is bijvoorbeeld een internationale nieuwe nitrilgeur en 4-broom-2,6-difluorbenzonitril is een belangrijke grondstof voor het bereiden van vloeibare kristalmaterialen.Het is te zien dat cyaanverbindingen op grote schaal worden gebruikt op verschillende gebieden vanwege hun unieke eigenschappen [2].

2.2 elektrofiele cyanideringsreactie van enolboride

Het team van Kensuke Kiyokawa [4] gebruikte cyanidereagentia n-cyaan-n-fenyl-p-tolueensulfonamide (NCTS) en p-tolueensulfonylcyanide (tscn) om zeer efficiënte elektrofiele cyanidatie van enolboorverbindingen te bereiken (Figuur 3).Door dit nieuwe schema, verschillende β-acetonitril, en heeft een breed scala aan substraten.

2.3 organische katalytische stereoselectieve silicocyanidereactie van ketonen

Onlangs rapporteerde Benjamin list team [5] in het tijdschrift Nature de enantiomere differentiatie van 2-butanon (Figuur 4a) en de asymmetrische cyanidereactie van 2-butanon met enzymen, organische katalysatoren en overgangsmetaalkatalysatoren, met behulp van HCN of tmscn als cyanidereagens (Figuur 4b).Met tmscn als het cyanidereagens werden 2-butanon en een groot aantal andere ketonen onderworpen aan sterk enantioselectieve silylcyanidereacties onder de katalytische omstandigheden van idpi (Figuur 4C).

Figuur 4 A, enantiomere differentiatie van 2-butanon.b.Asymmetrische cyanering van 2-butanon met enzymen, organische katalysatoren en overgangsmetaalkatalysatoren.

c.Idpi katalyseert de zeer enantioselectieve silylcyanidereactie van 2-butanon en een breed scala aan andere ketonen.

2.4 reductieve cyanering van aldehyden

Bij de synthese van natuurlijke producten wordt de groene tosmic gebruikt als cyanidereagens om sterisch gehinderde aldehyden gemakkelijk om te zetten in nitrillen.Deze methode wordt verder gebruikt om een ​​extra koolstofatoom in aldehyden en ketonen te introduceren.Deze methode heeft constructieve betekenis bij de enantiospecifieke totale synthese van jiadifenolide en is een sleutelstap in de synthese van natuurlijke producten, zoals de synthese van natuurlijke producten zoals clerodane, caribenol A en caribenol B [6] (Figuur 5).

2.5 elektrochemische cyanidereactie van organisch amine

Als groene synthesetechnologie wordt organische elektrochemische synthese op grote schaal gebruikt op verschillende gebieden van organische synthese.De laatste jaren besteden steeds meer onderzoekers er aandacht aan.PrashanthW.Menezes-team [7] meldde onlangs dat aromatisch amine of alifatisch amine direct kan worden geoxideerd tot overeenkomstige cyaanverbindingen in 1 m KOH-oplossing (zonder toevoeging van cyanidereagens) met een constant potentieel van 1,49 vhe met behulp van goedkope Ni2Si-katalysator, met hoge opbrengst (Figuur 6) .

03 samenvatting

Cyanidering is een zeer belangrijke organische synthesereactie.Uitgaande van het idee van groene chemie, worden milieuvriendelijke cyanidereagentia gebruikt om traditionele toxische en schadelijke cyanidereagentia te vervangen, en nieuwe methoden zoals oplosmiddelvrije, niet-katalytische en microgolfbestraling worden gebruikt om de reikwijdte en diepte van het onderzoek verder uit te breiden. om enorme economische, sociale en ecologische voordelen te genereren bij de industriële productie [8].Met de voortdurende vooruitgang van wetenschappelijk onderzoek zal de cyanidereactie zich ontwikkelen in de richting van hoge opbrengst, economie en groene chemie.