De Cyanogroep heeft een sterke polariteit en elektronenabsorptie, zodat deze diep in het doeleiwit kan doordringen en waterstofbruggen kan vormen met belangrijke aminozuurresiduen op de actieve plaats. Tegelijkertijd is de cyanogroep het bio-elektronische isosterische lichaam van carbonyl-, halogeen- en andere functionele groepen, dat de interactie tussen kleine medicijnmoleculen en doeleiwitten kan versterken, en wordt daarom veel gebruikt bij de structurele modificatie van medicijnen en pesticiden [1] . De representatieve cyano-bevattende medicijnen omvatten saxagliptine (Figuur 1), verapamil, febuxostat, enz.; Landbouwgeneesmiddelen omvatten broomfenitril, fipronil, fipronil enzovoort. Daarnaast hebben cyaanverbindingen ook een belangrijke toepassingswaarde op het gebied van geurstoffen, functionele materialen enzovoort. Citronitril is bijvoorbeeld een internationale nieuwe nitrilgeur, en 4-broom-2,6-difluorbenzonitril is een belangrijke grondstof voor de bereiding van vloeibare kristalmaterialen. Het is duidelijk dat cyaanverbindingen op grote schaal worden gebruikt op verschillende gebieden vanwege hun unieke eigenschappen [2].

De Cyanogroep heeft een sterke polariteit en elektronenabsorptie, zodat deze diep in het doeleiwit kan doordringen en waterstofbruggen kan vormen met belangrijke aminozuurresiduen op de actieve plaats. Tegelijkertijd is de cyanogroep het bio-elektronische isosterische lichaam van carbonyl-, halogeen- en andere functionele groepen, dat de interactie tussen kleine medicijnmoleculen en doeleiwitten kan versterken, en wordt daarom veel gebruikt bij de structurele modificatie van medicijnen en pesticiden [1] . De representatieve cyano-bevattende medicijnen omvatten saxagliptine (Figuur 1), verapamil, febuxostat, enz.; Landbouwgeneesmiddelen omvatten broomfenitril, fipronil, fipronil enzovoort. Daarnaast hebben cyaanverbindingen ook een belangrijke toepassingswaarde op het gebied van geurstoffen, functionele materialen enzovoort. Citronitril is bijvoorbeeld een internationale nieuwe nitrilgeur, en 4-broom-2,6-difluorbenzonitril is een belangrijke grondstof voor de bereiding van vloeibare kristalmaterialen. Het is duidelijk dat cyaanverbindingen op grote schaal worden gebruikt op verschillende gebieden vanwege hun unieke eigenschappen [2].

2.2 elektrofiele cyanidatiereactie van enolboride

Het team van Kensuke Kiyokawa [4] gebruikte cyanidereagentia n-cyano-n-fenyl-p-tolueensulfonamide (NCTS) en p-tolueensulfonylcyanide (tscn) om hoogefficiënte elektrofiele cyanidatie van enolboorverbindingen te bereiken (Figuur 3). Via dit nieuwe schema wordt gebruik gemaakt van diverse β-acetonitrilen en is er een breed scala aan substraten.

2.3 organische katalytische stereoselectieve silicocyanidereactie van ketonen

Onlangs rapporteerde Benjamin List-team [5] in het tijdschrift Nature de enantiomere differentiatie van 2-butanon (Figuur 4a) en de asymmetrische cyanidereactie van 2-butanon met enzymen, organische katalysatoren en overgangsmetaalkatalysatoren, met behulp van HCN of tmscn als cyanidereagens. (Figuur 4b). Met tmscn als cyanidereagens werden 2-butanon en een breed scala aan andere ketonen onderworpen aan zeer enantioselectieve silylcyanidereacties onder de katalytische omstandigheden van idpi (Figuur 4C).

Figuur 4 A, enantiomere differentiatie van 2-butanon. B. Asymmetrische cyanidatie van 2-butanon met enzymen, organische katalysatoren en overgangsmetaalkatalysatoren.

C. Idpi katalyseert de zeer enantioselectieve silylcyanidereactie van 2-butanon en een breed scala aan andere ketonen.

2.4 reductieve cyanidatie van aldehyden

Bij de synthese van natuurlijke producten wordt de groene tosmic gebruikt als cyanidereagens om sterisch gehinderde aldehyden eenvoudig om te zetten in nitrillen. Deze methode wordt verder gebruikt om een ​​extra koolstofatoom in aldehyden en ketonen te introduceren. Deze methode heeft constructieve betekenis bij de enantiospecifieke totale synthese van jiadifenolide en is een sleutelstap in de synthese van natuurlijke producten, zoals de synthese van natuurlijke producten zoals clerodane, caribenol A en caribenol B [6] (Figuur 5).

2.5 elektrochemische cyanidereactie van organisch amine

Als groene synthesetechnologie wordt organische elektrochemische synthese op grote schaal gebruikt op verschillende gebieden van organische synthese. De laatste jaren hebben steeds meer onderzoekers er aandacht aan besteed. PrashanthW. Het Menezes-team [7] heeft onlangs gerapporteerd dat aromatisch amine of alifatisch amine direct kan worden geoxideerd tot overeenkomstige cyanoverbindingen in een KOH-oplossing van 1 m (zonder toevoeging van cyanidereagens) met een constant potentieel van 1,49vrhe met behulp van goedkope Ni2Si-katalysatoren, met een hoge opbrengst (Figuur 6). .

03 samenvatting

Cyanidatie is een zeer belangrijke organische synthesereactie. Uitgaande van het idee van groene chemie worden milieuvriendelijke cyanidereagentia gebruikt ter vervanging van traditionele giftige en schadelijke cyanidereagentia, en worden nieuwe methoden zoals oplosmiddelvrije, niet-katalytische en microgolfbestraling gebruikt om de reikwijdte en diepgang van het onderzoek verder uit te breiden. om enorme economische, sociale en ecologische voordelen te genereren in de industriële productie [8]. Met de voortdurende vooruitgang van het wetenschappelijk onderzoek zal de cyanidereactie zich ontwikkelen in de richting van hoge opbrengsten, economie en groene chemie.